typedef enum _proptype{//游戏道具种类枚举
    Weapon,Armoer,Con,card,Frag
}Proptype;
typedef struct _prop{
    int id;
    char name[50];    //道具名称
    int level;
    int stock;
    double price;
    Proptype type;
    union{//根据类型对应的数据
        int minattack;
        int mindefence;
        int minpower;    //如果是血瓶，对应增加的能量值
    };union{
        int maxattack;
        int maxdefence;
        int maxpower;   
    };
    char desc[200];    //道具的功能描述
}Prop;

Prop propArray[] = {
    {1,"帝皇天烈剑",1,5,5000,Weapon,.minattack=1,.maxattack=4,"上古三皇五帝用过的宝剑！"},    ***错误就出在这一行
};

初始化的时候就是不对，编译器是vc6.0  
错误原因是error C2059: syntax error : '.'

翻译为语法错误‘.’

可是应该怎么赋值呢

typedef enum _proptype{//游戏道具种类枚举
    Weapon,Armoer,Con,card,Frag
}Proptype;
typedef struct _prop{
    int id;
    char name[50];    //道具名称
    int level;
    int stock;
    double price;
    Proptype type;
    union{//根据类型对应的数据
        int minattack;
        int mindefence;
        int minpower;    //如果是血瓶，对应增加的能量值
    };union{
        int maxattack;
        int maxdefence;
        int maxpower;    
    };
    char desc[200];    //道具的功能描述
}Prop;

Prop propArray[] = {//运算符.适用于联合和结构，语法是 联合或结构的名字.联合或结构的成员。也就是说，你缺少联合的名字。
    {1,"帝皇天烈剑",1,5,5000,Weapon,.minattack=1,.maxattack=4,"上古三皇五帝用过的宝剑！"},    ***错误就出在这一行
};

这叫“designated initializer”，C语言的标准语法，所以你需要一个支持标准C的编译器。

楼主用上个世纪的VC6，看起来是个古董爱好者，我推荐tc2.0给你，我当年就用的是它。

union{
        int maxattack;
        int maxdefence;
        int maxpower;   
    };
这样定义联合，不能使用，没有变量名或类型名，
union{
        int maxattack;
        int maxdefence;
        int maxpower;   
    }xxx;
或者union _xxx{
        int maxattack;
        int maxdefence;
        int maxpower;   
    };
_xxx xxx;
对于联合，貌似不能赋初值。
还有，一般联合应用于几种不同长度的变量类型共用一块内存，相同的类型毫无必要。

minattack=1,.maxattack=4,
换成
1, 4,